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在國外,“白色汙染”已引起了從國民到(dào)政府、從生產商到學術界的廣泛關注(zhù)且取得了多方麵(miàn)進展;在國內,廢(fèi)舊塑料回收利用技術起步較晚,但(dàn)進展迅速,許多高校、化工研究所、環(huán)保部門、生產廠商等都加入到研究行列。廢舊塑料的回(huí)收利用技術方法主(zhǔ)要可歸納(nà)為三類,即再生回收法、化學裂解回(huí)收法和焚燒回收能源法。
一、再生回收法(fǎ)
再生回收(shōu)利用技術(shù)是指回收的塑料(liào)製品經鑒別、分類(lèi)、清(qīng)洗、破碎或溶解、熔融後,直接加工成型(xíng),或(huò)經過機械共混(hún)或化學改性,再加工成型。再生回收法有溶解再生回收法(fǎ)、熔融再生回收法(fǎ)及粉碎再(zài)生回收法等;其又(yòu)有單純再生和複合再生之(zhī)分。單純再生是針對來(lái)源於生產廠家、商業(yè)集散地等的(de)品種單一、相對潔淨的邊角廢塑料熔融再生,再(zài)生的塑料及製品品(pǐn)質較高;複合再生是針對那些品種不夠單一、由多種類別組成的廢棄(qì)塑料,其再生後的塑料性能不穩定,一般用作製造垃圾袋、建築填(tián)料、複合建(jiàn)築材料、塗料、粘(zhān)合劑等抵(dǐ)擋製品,該類製品已廣(guǎng)泛應用於農業、漁業、建築(zhù)業等領(lǐng)域。但由於此類製品性能較差,產品(pǐn)附加值不高,科技人員逐步把目光投向開發高附加值的產品上。
再生PET流程圖:
1. 直接(jiē)回收再(zài)生
塑料(liào)回收的初級(jí)階段(duàn)由(yóu)於(yú)成本較高,消費量較小,所以生(shēng)產量不大,且人們對(duì)塑料性能要(yào)求(qiú)較低。對廢塑料進行清洗、分離和破碎等工序後就可作為(wéi)新塑料的原料,可按一(yī)定(dìng)比例加(jiā)到新塑料中進行(háng)循環利用或幾種混合加工成複合型(xíng)塑料。
如將一定(dìng)配比的廢聚乙烯(PE)和廢聚苯乙烯(PS)、過(guò)氧化二異丙苯(DCP)、多(duō)官能(néng)團單體混合均勻後在雙螺(luó)杆擠出機(jī)上進行反(fǎn)應性共混擠出。擠出各(gè)段溫(wēn)度均(jun1)為200℃,螺(luó)杆轉速為120r/min,物料(liào)平均停留時間為2min,可得(dé)到一種再生PS/PE接枝共聚物塑料。複合再生雖(suī)然(rán)路線簡單,但產品質量較差,性質不穩定(dìng),易變脆。目前,國內僅用於建築填料、垃圾袋、雨(yǔ)具等低檔產品的生產(chǎn)。
2. 改性再生
改性就是根據不同廢塑料的特性加入不同的改性劑(jì),使其(qí)轉化(huà)成高附加值(zhí)的有用材料。按其改性原理的不同可分為物理改性和化學改性。
(1)物理改性。物理改性,即主要用物理方法使(shǐ)其改性,向廢塑(sù)料(liào)中加入一定溶劑和填料,提高一些通用廢塑料的(de)機械性能,使其再生利(lì)用(yòng)。如(rú)將廢(fèi)舊聚氯乙烯(PVC)、聚(jù)苯乙烯改性成再生粒子;把廢(fèi)舊聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)研(yán)磨成(chéng)粉末並進行表麵處理,填充到PVC製品中,可明顯提高PVC製品的(de)拉伸強度等。我國在廢PS的物理改(gǎi)性方麵研究較多,如(rú)將廢舊聚苯乙烯和溶劑配成溶液在家填料製成模型成型(xíng)劑,也有(yǒu)用纖維做填(tián)料製成保溫材料等(děng)。
(2)化學改性。化學改性是目前研究的熱門領域。如廢聚酯塑料與多元醇進行(háng)醇解、縮(suō)聚反應,合成一種(zhǒng)應用廣泛(fàn)、性能優良的1730聚酯絕緣漆;用PET廢塑(sù)料醇解產物與(yǔ)馬來酸酐、苯乙烯等進行酯化再生的方法得到了優良的UP樹脂,為PET廢料的處理(lǐ)和回收利用(yòng)提供了一條新途徑;用丙烯(xī)酸和(hé)活性單體(tǐ)對廢舊聚苯乙烯(xī)進行接枝改性,製備出有良好的柔韌性以及附著力、機械性能和耐候性好的塗料;廢聚苯乙烯塑料與溶劑油、聚乙烯醇共混改性生產建築密封劑,可(kě)用於門窗(chuāng)縫隙的密封;用廢塑料(liào)改性生成吸油(yóu)劑,用於處理海上溢油事故等。
二、化學裂解回(huí)收法
化學裂解回收法是單一品種的廢舊塑料經水解或醇解後製成單體或(huò)低分子量的多聚體,或將廢(fèi)舊塑料(可(kě)以(yǐ)是某些品種的混合物)高溫裂(liè)解(jiě)或催化裂解後(hòu)製(zhì)取化學品(如乙烯、丙烯(xī)、芳烴(tīng)、焦油等)及液體燃料油(汽油(yóu)、柴油、煤油(yóu)等)。這方麵的技術其他國家已報道的有:日本富士循環公司開發的富士回收法、日本理化研究所開(kāi)發的KURATA法、德國VEBA公司開發的VEBA法、英國BP公司開發的BP法等(děng)。我(wǒ)國(guó)在這(zhè)方麵的研究也取得了突出的成績,例如:國內研究成功的廢(fèi)舊塑料(liào)油化技(jì)術、廢舊塑料裂解回收燃油技術(shù)等,另據報道,我國已開發出了一步法直接催化降解液化聚烯烴製取氣態烴油的工(gōng)藝,總回收率達85%~87%。
1. 熱(rè)分解法
廢塑料經分揀、破碎、熔融後進(jìn)入熱分(fèn)解反應器內,將反應器升(shēng)溫,廢塑料熔融為高粘度的液體,並在一定溫(wēn)度下發生熱解,生成相對分子(zǐ)質量較小的物質。各種廢塑料的熱裂解(jiě)溫度各不相同,但基本在350~500℃的範圍內。用此工藝處理廢塑料(liào),既可以減輕環(huán)境(jìng)汙染,又可以回收汽油、柴油等油品,回(huí)收(shōu)率可達80%以上(shàng),具有一定的現實意義。目前我國在塑料回收方麵也多采用該技術,即通過(guò)高溫裂解(jiě)或催化裂解兩種方式來回收燃油(油、汽),但一般規模較(jiào)小,而(ér)且在塑料裂解過程(chéng)中,由於各種原因(如塑料受熱產生高粘度融(róng)化物難以輸送;塑料的導熱性差,達到熱分解溫度的時間長等)造成能耗(hào)高、易碳化堵塞管道、工藝不易控製(zhì)、處理時(shí)間長(zhǎng)等缺點。因此研究開發環境良好的(de)化學工藝過程是非常必要的。
裂解廢塑料通常分為熱裂解和催化(huà)裂解。
(1)熱(rè)裂解。廢塑料的分離較為複(fù)雜,若將它們分離後再裂解,要花費一定的設(shè)備投資、能源和時間,回(huí)收(shōu)成本較(jiào)高。熱裂解一般是在反應器中(zhōng)使那些無法分選和汙染的廢塑料加熱(rè)到其分解溫度(600~900℃)使其分解,吸收、淨化(huà)得到可利用分(fèn)解物,主要利用廢塑(sù)料熱裂(liè)解溫度特性的差異采用分段熱(rè)裂解分離回收,其(qí)工藝流程如下:
各種廢塑料都有自己的熱裂解溫度特性,對常見的廢塑料PVC、PE、PP、PS通常進行分段熱(rè)裂解。通過控製熱裂解溫度,對廢塑料混合物進行分段裂解。如在低(dī)溫階段對聚(jù)苯乙烯進行(háng)熱裂解,可(kě)回收具有較(jiào)高價值的苯乙烯單(dān)體的(de)輕質燃料油,高溫(wēn)階(jiē)段回收重(chóng)質燃料(liào)油。
(2)催化裂解(jiě)。熱裂解(jiě)反應(yīng)溫度要(yào)求(qiú)高,難以控製(zhì)。為降(jiàng)低溫度,節約成本,提高產率,常使用(yòng)催化劑催化裂解。廢塑料催(cuī)化裂解製燃(rán)料油技術在(zài)世界範(fàn)圍內已有成功的先例。我國在北京、西安、廣(guǎng)州等城市也建立了一些小規模的廢塑(sù)料油化工廠,其工藝流程(chéng)如下:
廢塑料(liào)裂解催化劑的選擇是該技術的關鍵所在,下表為(wéi)幾種塑料的裂(liè)解條(tiáo)件及(jí)主要產物:
但在(zài)總體上,目前國內(nèi)乃(nǎi)至於全世界在(zài)化學裂解上都存在著相同的問題,即工藝及設備較複雜,回收成本高,經濟效益差,在工業生產上的可行性較低等。
資料來源:中塑(sù)在線、廢塑料新觀察
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